Homoallylalkohole 150px|Allgemeine chemische Struktur der Homoallylalkohole Allgemeine chemische Struktur der Homoallylalkohole, Doppelbindung mit Hydroxygruppe in Homoallylstellung in rot Homoallylalkohole sind eine Stoffgruppe der organischen Chemie. Sie sind eine Untergruppe der Alkenole, deren Vertreter sich dadurch auszeichnen, dass zwischen der Doppelbindung und der Hydroxygruppe genau zwei Kohlenstoffatome liegen (Homoallylstellung). Hergestellt werden Homoallylalkohole vor allem durch Allylierung von Aldehyden.
Herstellung Eine wichtige Methode zur Herstellung von Homoallylalkoholen ist die Allylierung von Carbonylverbindungen (Aldehyde und Ketone). Allyltrimethylzinn oder Tetraallylzinn können in Methanol ohne zusätzlichen Katalysator an Aldehyde addiert werden, unter drastischeren Bedingungen auch an Ketone, um Homoallylalkohole zu erhalten. Bei der Luche-Reaktion wird ein Allylhalogenid (zum Beispiel Allylchlorid oder Allylbromid) in Gegenwart von Zink an einen Aldehyd addiert. Eine asymmetrische Synthese von Homoallylalkoholen ist beispielsweise in der Roush-Reaktion über einen Boronsäureester (z. B. Diisopropyltartrat-Crotylboronat) möglich. Die Hiyama-Heathcock-Allylierung ist eine weitere Namensreaktion zur Herstellung von Homoallylalkohole aus Aldehyden, mit anti-Stereoselektivität.
Bei der ebenfalls stereoselektiven Krische-Allylierung wird ein Allylester mit einem Alkohol umgesetzt, um einen Homoallylalkohol zu erhalten. Die Reaktion wird durch CH-Aktivierung mittels eines Iridium-Komplexes ermöglicht, beispielsweise Cyclooctadieniridiumchlorid-Dimer. In der Still-Wittig-Umlagerung wird ein Allylether mit einer über eine C1-Einheit gebundenen Organozinngruppe mit Butyllithium umgesetzt. Dadurch wird die Organozinnverbindung in eine Organolithiumverbindung umgewandelt, die in einer sigmatropen Umlagerung einen Homoallylalkohol bildet. Methylentriphenylphosphoran kann mit tert-Butyllithium deprotoniert werden und dann mit Epoxiden zu Homoallylalkoholen umgesetzt werden.
Einzelnachweise
Kategorie:Stoffgruppe Homoallylalkohole