Nicotinsäure-N-oxid ist ein Derivat des Pyridin-N-Oxids, das in 3-Stellung eine Carboxygruppe trägt. Die wichtigste Verwendung von 3-Pyridincarbonsäure-1-oxid ist als Ausgangsstoff für 2-Chlornicotinsäure, die mehreren bedeutenden Arzneistoffen und Pflanzenschutzmitteln zugrunde liegt.
Vorkommen und Darstellung In einer kurzen Notiz wurde 1949 die Synthese von Nicotinsäure-N-oxid aus Nicotinsäure und 30 %igem Wasserstoffperoxid in Eisessig durch Erhitzen auf 100 °C für 3 h berichtet.
350px|zentriert|Synthese von Nicotinsäure-N-oxid
Die Reaktion liefert das Endprodukt in einer Ausbeute von 70 – 80 %.
Nicotinsäure-N-oxid ist auch durch Oxidation von Nicotinsäureamid mit meta-Chlorperbenzoesäure und anschließender Hydrolyse der Amidgruppe oder risikoärmer durch Oxidation von Nicotinsäuremethylester mit Carbamidperoxid UHP in Ameisensäure und anschließende Hydrolyse der Estergruppe zugänglich.
Eigenschaften Nicotinsäure-N-oxid ist ein beigefarbener Feststoff, der als Reinsubstanz in gelblichen bis weißen Nadeln kristallisiert. Die Verbindung ist in heißem Wasser und Methanol sehr leicht löslich, weniger gut in Ethanol und unlöslich in unpolaren Lösungsmitteln, wie z. B. Petrolether oder Chloroform.
Anwendungen Wichtigste Anwendung von Nicotinsäure-N-oxid ist als Vorstufe von 2-Chlornicotinsäure, die durch Umsetzung mit Phosphoroxychlorid POCl3 im Überschuss und – bezogen auf 3-Pyridincarbonsäure-1-oxid – äquimolaren Mengen der Base Triethylamin NEt3 erzeugt wird.
250px|zentriert| Synthese von 2-Chlornicotinsäure aus Nicotinsäure-N-oxid
Unter den Reaktionsbedingungen wird das N-Oxid reduziert, und es werden Ausbeuten an 2-Chlornicotinsäure von 65 bis 70 % erzielt.
2-Chlornicotinsäure ist Ausgangsverbindung für das nichtsteroidale Antirheumatikum Nifluminsäure und seine metabolische Vorstufe (Prodrug) Morniflumate, für das in der Tiermedizin eingesetzte Nichtopioid-Analgetikum Flunixin und das Virustatikum Nevirapin, außerdem für die Herbizide Diflufenican und Nicosulfuron, sowie das Fungizid Boscalid.
Einzelnachweise
Kategorie:Pyridin-N-oxid Kategorie:Pyridincarbonsäure