Ethylnitrit, der Salpetrigsäureester des Ethanols, ist bei Raumtemperatur (20 °C) ein farbloses, hochentzündliches und gesundheitsschädliches Gas.
Darstellung Ethylnitrit entsteht beim Einwirken von kalter, verdünnter Schwefelsäure auf eine Wasser-Ethanol-Lösung von Natriumnitrit.L. F. Fieser, M. Fieser: Organischen Chemie. 2. Auflage, Verlag Chemie, 1975. - J. Thiele, H. Eichwede. In: Justus Liebigs Annalen der Chemie. 311, 1900, Fußnote auf Seite 366: Etwas abweichend von den gewöhnlichen Methoden stellt man dasselbe vortheilhaft dar, indem man 200 g Natriumnitrit in so viel Wasser löst, dass 150 g Alkohol keine Fällung geben und bei gewöhnlicher Temperatur verdünnte Salzsäure in das Gemisch einlaufen lässt, wobei sich das Aethylnitrit in regelmässigem Strome entwickelt. Ausbeute 80-85 pC. der Theorie.
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Ethylnitrit kann auch durch Umsetzung von Silbernitrit mit Iodethan hergestellt werden.
Eigenschaften Physikalische Eigenschaften Mit einem Siedepunkt bei Normaldruck von 17 °C ist Ethylnitrit bei Normaltemperatur eine farblose bis gelbliche Flüssigkeit mit etherischem Geruch, bei Raumtemperatur ein farbloses Gas. Die Verbindung hat einen Schmelzpunkt von −50 °C. Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach August entsprechend lg(P) = −A/T+B (P in Torr, T in K) mit A = 1340 und B = 7,50 im Temperaturbereich von 255 K bis 280 K. Aus der Dampfdruckfunktion lässt sich eine molare Verdampfungsenthalpie von 27,84 kJ·mol−1 ableiten.
Ethylnitrit liegt wie andere Alkylnitrite als Gemisch aus dem anti- und dem syn-Konformeren vor. Die Umwandlungsenthalpie zwischen beiden Konformeren beträgt 1,477 kJ·mol−1.
Chemische Eigenschaften Die Verbindung ist thermisch instabil. Ab 90 °C kann eine explosionsartige Zersetzung erfolgen. Eine Zersetzung kann auch durch Sonnenlicht oder Feuchtigkeit ausgelöst werden. Als Zersetzungsprodukte wurden Distickstoffmonoxid, Stickstoffmonoxid, Acetaldehyd, Ethanol, Acetaldehyddiethylacetal und Wasser detektiert.Marta, F.; Seres, L.: The Mechanism of the Thermal Decomposition of Ethyl Nitrite in Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 70 (1966) 921–926, . Heftige Reaktionen werden mit Säuren, Aminen, Ammoniak, Cyaniden, Reduktionsmitteln und starken Oxidationsmitteln erwartet.P.G. Urben; M.J. Pitt: Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards. 8. Edition, Vol. 1, Butterworth/Heinemann 2017, ISBN 978-0-08-100971-0, S. 211.R.P. Pohanish, S.A. Green: Wiley Guide to Chemical Incompatibilities, 2nd Edition, John Wiley & Sons, Inc. 2003, ISBN 0-471-23859-7, S. 543.
Sicherheitstechnische Kenngrößen Ethylnitrit bildet leicht entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen Flammpunkt von −35 °C. Der Explosionsbereich liegt zwischen 3,0 Vol.‑% (90 g/m3) als untere Explosionsgrenze (UEG) und 50 Vol.‑% (1555 g/m3) als obere Explosionsgrenze (OEG).E. Brandes, W. Möller: Sicherheitstechnische Kenngrößen – Band 1: Brennbare Flüssigkeiten und Gase, Wirtschaftsverlag NW – Verlag für neue Wissenschaft GmbH, Bremerhaven 2003. Der maximale Explosionsdruck beträgt 11,6 bar. Die Grenzspaltweite wurde mit 0,96 mm bestimmt. Es resultiert damit eine Zuordnung in die Explosionsgruppe IIA. Die Zündtemperatur beträgt 90 °C. Der Stoff fällt somit in die Temperaturklasse T6.
Verwendung Ethylnitrit ist der wichtigste Inhaltsstoff in Witdulsies, einem traditionellen auf Ethanol basierenden südafrikanischen Mittel gegen Erkältungen und Grippe, das in Apotheken verkauft wurde. Allerdings verbot die FDA das Mittel, vertrieben als Süßes Nitrit oder Salpetergeist, in den USA schon 1980.FDA: Rulemaking History for OTC Sweet Spirits of Nitre Drug Products
Einzelnachweise
Kategorie:Ethylester Kategorie:Salpetrige-Säure-Verbindung Kategorie:Sauerstoffbrückenverbindung