Der Grubbs-Katalysator ist ein Ruthenium-Carben-Komplex, der nach seinem Entdecker Robert H. Grubbs benannt wurde und in der Olefinmetathese Anwendung findet.
Es gibt zwei Generationen des Katalysators.Grubbs R.H.: Handbook of Metathesis. Wiley-VCH, Germany, 2003.Grubbs R.H., Trnka T.M.: Ruthenium-Catalyzed Olefin Metathesis. in Ruthenium in Organic Synthesis (S.-I. Murahashi, Ed.), Wiley-VCH, Germany, 2004 (doi:10.1002/3527603832.ch6).
Im Gegensatz zu anderen Olefinmetathese-Katalysatoren ist der Grubbs-Katalysator unempfindlich gegenüber funktionellen Gruppen im Olefin und einsetzbar in einem weiten Spektrum von Lösungsmitteln. Aus diesem Grund ist der Katalysator vielseitig einsetzbar.
Grubbs-Katalysatoren
Grubbs-Katalysatoren Name Grubbs I Grubbs II Strukturformel 180px 210px Andere Namen Benzylidenbis(tricyclohexylphosphin)dichlororuthenium Benzyliden[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinyliden]dichloro(tricyclohexylphosphin)ruthenium CAS-Nummer Aggregatzustand fest fest Summenformel C43H72Cl2P2Ru C46H65Cl2N2PRu Molare Masse 822,96 g/mol 848,97 g/mol Kurzbeschreibung braun-rosafarbener Feststoff braun-rosafarbener Feststoff Schmelzpunkt 153 °C 143,5–148,5 °C Siedepunkt Dichte Löslichkeit GHS-Kennzeichnung Achtung Achtung H- und P-Sätze
Katalysator der ersten Generation Die erste Generation des Katalysators wurde oft eingesetzt zur ringöffnenden Polymerisation via Metathese (ROMP) und zur Ringschlussmetathese (vor allem zur Gewinnung großer Ringe). Der Katalysator kann auf einfache Weise aus RuCl2(PPh3)3, Phenyldiazomethan und Tricyclohexylphosphin in einer Ein-Topf-Reaktion gewonnen werden. Der Grubbs-Katalysator ist relativ stabil an Luft, was die Handhabung vereinfacht.
Katalysator der zweiten Generation Die zweite Katalysatorgeneration wird in denselben Reaktionen eingesetzt wie die der ersten Generation, besitzt aber eine wesentlich höhere Aktivität. Der Katalysator ist luftstabil und wird hergestellt aus dem Katalysator der ersten Generation und dem Alkoxy-geschützten Derivat des 1,3-Dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidens, also 1,3-Dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ol.Dieser Ligand ist ein Stickstoffcarben (NHC) und das Ruthenium ist zwischen den zwei Carben-Gruppen koordiniert. Beide Generationen des Katalysators sind kommerziell erhältlich.
Im Jahre 2005 wurden Robert H. Grubbs, Richard R. Schrock und Yves Chauvin mit dem Nobelpreis für ihre Entdeckungen um den Katalysator und die Anwendung in der Olefin-Metathese ausgezeichnet.
Hoveyda-Katalysatoren Die Hoveyda-Katalysatoren (auch Grubbs-Hoveyda-Katalysatoren) unterscheiden sich von den herkömmlichen Grubbs-Katalysatoren an einer Position. Ein Tricyclohexylphosphin-Ligand wurde entfernt und die freie Koordinationsstelle wird von einem aromatischen Ether besetzt, der aus dem carbengebundenen Rest stammt.
Grubbs-Hoveyda-Katalysatoren Name Grubbs-Hoveyda I Grubbs-Hoveyda II Strukturformel 210pxCy = Cyclohexyl 350px Andere Namen Dichloro(o-isopropoxyphenylmethylen)(tricyclohexylphosphin)ruthenium(II) [1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinyliden]dichloro(o-isopropoxyphenylmethylen)ruthenium CAS-Nummer Aggregatzustand fest fest Summenformel C28H45Cl2OPRu C31H38Cl2N2ORu Molare Masse 600,61 g/mol 626,62 g/mol Kurzbeschreibung brauner Feststoff grüner Feststoff Schmelzpunkt 195–197 °C 216–220 °C Siedepunkt Dichte Löslichkeit GHS-Kennzeichnung H- und P-Sätze
Einzelnachweise
Weblinks
Grubbs-Katalysator in der Ringschlussmetathese
Kategorie:Komplex Kategorie:Rutheniumverbindung Kategorie:Katalysator Kategorie:Metallorganische Verbindung Kategorie:Chemikaliengruppe