Die Lydersen-MethodeLydersen a.L., „Estimation of Critical Properties of Organic Compounds“, University of wisconsin College Engineering, Eng. Exp. Stn. Rep. 3, Madison, Wisconsin ist eine Gruppenbeitragsmethode zur Abschätzung der kritischen Größen , und . Die Lydersen-Methode ist Vorbild für viele neuere Modelle nach Joback, Ambrose, Constantinou und Gani u. a. Die Lydersen-Methode basiert im Falle der Abschätzung der kritischen Temperatur auf der Guldberg-Regel, welche die kritische Temperatur in ein Verhältnis zum Normalsiedepunkt setzt.
Bestimmungsgleichungen
Kritische Temperatur:
Kritischer Druck:
Kritisches Volumen:
ist der Normalsiedepunkt, die molare Masse, sind Gruppenbeiträge (unterschiedlich für die einzelnen Größen) für funktionelle Gruppen eines Moleküls.
Gruppenbeiträge GruppeGi (Tc)Gi (Pc)Gi (Vc)GruppeGi (Tc)Gi (Pc)Gi (Vc) –CH3,–CH2– 0,020 0,227 55,0 >CH 0,012 0,210 51,0 –C< — 0,210 41,0 =CH2,=CH 0,018 0,198 45,0 =C<,=C= — 0,198 36,0 =C–H,=C– 0,005 0,153 36,0 –CH2–(Ring) 0,013 0,184 44,5 >CH– (Ring) 0,012 0,192 46,0 >C< (Ring) −0,007 0,154 31,0 =CH–,=C<,=C=(Ring)0,011 0,154 37,0 –F 0,018 0,224 18,0 –Cl 0,017 0,320 49,0 –Br 0,010 0,500 70,0 –I 0,012 0,830 95,0 –OH 0,082 0,060 18,0 –OH(Aromat)0,031 −0,020 3,0 –O– 0,021 0,160 20,0 –O– (Ring) 0,014 0,120 8,0 >C=O 0,040 0,290 60,0 >C=O (Ring) 0,033 0,200 50,0 HC=O– 0,048 0,330 73,0 –COOH 0,085 0,400 80,0 -COO- 0,047 0,470 80,0 -NH2 0,031 0,095 28,0 >NH 0,031 0,135 37,0 >NH(Ring) 0,024 0,090 27,0 >N 0,014 0,170 42,0 >N–(Ring) 0,007 0,130 32,0 –CN 0,060 0,360 80,0 -NO2 0,055 0,420 78,0 –SH,–S– 0,015 0,270 55,0 –S– (Ring) 0,008 0,240 45,0 =S 0,003 0,240 47,0 >Si< 0,030 0,540 — –B< 0,030 — —
Beispielrechnung Gruppenzuordnung für Aceton
Aceton wird in zwei unterschiedliche Fragmente zerlegt, eine Carbonylgruppe und zwei Methylgruppen. Für das kritische Volumen ergibt sich folgende Rechnung:
In der LiteraturDortmunder Datenbank finden sich Werte von 215,90 cm3, 230,5 cm3 und 209,0 cm3.
Einzelnachweise
Kategorie:Thermodynamisches Modell