Delphinidin-3-O-glucosid ist ein Pflanzenfarbstoff aus der Gruppe der Anthocyane, deren Vertreter verschiedenen Blüten und Früchten ihre rote oder blaue Färbung geben. Die chemische Verbindung besteht aus dem Aglykon Delphinidin und dem Kohlenhydrat (Zucker) Glucose, welche glycosidisch verknüpft sind.
Vorkommen mini|Die dunkelblaue Farbe der Heidelbeeren kommt durch Myrtillin zustande In der Pflanzenwelt ist das Glycosid als Kation weit verbreitet. Das zugehörige Anion leitet sich von verschiedenen Fruchtsäuren ab.
Unter anderem kommt das Pigment in Heidelbeeren (Vaccinium myrtillus) vor und wird daher auch Myrtillin genannt.Richard Willstätter, Ernst. H. Zollinger In: Liebigs Annalen der Chemie, Jg. 1915, Bd. 408, S. 83; ebenda Bd. 412, 195 (1916).Ernst H. Zollinger: Über die Isolierung und die Konstitution einiger Anthocyane von Früchten und Beeren. Doktorarbeit. ETH Zürich, 1915. PDF-Datei der ETH zum Download. In den Blüten von Stiefmütterchen (Viola tricolor) wurde es ebenfalls entdeckt.Paul Karrer, G. de Meuron, Pflanzenfarbstoffe XLVIII. Über Violanin Helvetica chimica Acta Jg. 1933, Bd. 16, S. 292. doi:10.1002/hlca.19330160141 Delphinidin-3-O-glucosid wurde neben anderen Anthocyanen auch im Saft von Blutorangen (Citrus sinensis),Silke Hillebrand, Michael Schwarz, Peter Winterhalter: Characterization of Anthocyanins and Pyranoanthocyanins from Blood Orange [Citrus sinensis (L.) Osbeck] Juice. In: J. Agric. Food Chem. Jg. 2004, Bd. 52, Heft 24, S. 7331–7338. doi:10.1021/jf0487957.L. Giordano, W. Coletta, P. Rapisarda, M. B. Donati, D. Rotilio: (2007), Development and validation of an LC-MS/MS analysis for simultaneous determination of delphinidin-3-glucoside, cyanidin-3-glucoside and cyanidin-3-(6-malonylglucoside) in human plasma and urine after blood orange juice administration. In: Journal of Separation Science, Jg. 2007, Bd. 30, S. 3127–3136. doi:10.1002/jssc.200700246. in der Haut verschiedener Weintrauben, z. B. Tempranillo,Juan Cacho, P. Fernández, V. Ferreira, J. E. Castells: Evolution of Five Anthocyanidin-3-Glucosides in the Skin of the Tempranillo, Moristel, and Garnacha Grape Varieties and Influence of Climatological Variables. In: Am. J. Enol Vitic. Jg. 1992 Bd. 43, S. 244–248 in Schwarzen Johannisbeere (Ribes nigrum) und in Granatäpfeln (Punica granatum)F. Hernández, P. Melgarejo, F. Tomás-Barberán et al. Evolution of juice anthocyanins during ripening of new selected pomegranate (Punica granatum) clones. In: Eur. Food Res. Technol. Jg. 1999, Bd. 210, S. 39–42. doi:10.1007/s002170050529. nachgewiesen. Auch die Schalen dunkler Bohnenkerne (Phaseolus vulgaris L.) enthalten dieses Glucosid.Myoung-Gun Choung, Byoung-Rourl Choi, Young-Nam An, Yong-Ha Chu, and Young-Son Cho: Anthocyanin Profile of Korean Cultivated Kidney Bean (Phaseolus vulgaris L.). In: J. Agric. Food Chem. Jg. 2003, Bd. 51, Heft 24, S. 7040–7043. doi:10.1021/jf0304021.
Eigenschaften Wie viele Anthocyane wirkt auch Delphinidin-3-O-glucosid als Antioxidans.Joana Azevedo, Iva Fernandes, Ana Faria, Joana Oliveira, Ana Fernandes, Victor de Freitas, Nuno Mateus, Antioxidant properties of anthocyanidins, anthocyanidin-3-glucosides and respective portisins, In: Food Chemistry, Jg. 2010, Bd. 119, Heft 2, S. 518–523. doi:10.1016/j.foodchem.2009.06.050. So reagiert es mit Radikalen („Radikalfänger“) und wird daher als Alterungsprozesse hemmend angesehen. Es inhibiert die Peroxidation von Lipidmembranen.Y. Yang, Z. Shi, A. Reheman, J.W. Jin, C. Li, Y. Wang et al. Plant Food Delphinidin-3-Glucoside Significantly Inhibits Platelet Activation and Thrombosis: Novel Protective Roles against Cardiovascular Diseases. In: PLoS ONE Jg. 2012, Bd. 7, Heft 5, e37323. Außerdem soll es gegen kardiovaskuläre Krankheiten schützend wirken sowie die Aggregation, d. h. das „Verkleben“ von Blutplättchen hemmen; damit würde das Risiko von Thrombosen reduziert. Schließlich könnte es zur Behandlung von Adipositas therapeutische Verwendung finden.M. Park, A. Sharma, H. J. Lee: Anti-adipogenic effects of delphinidin-3-O-?-glucoside in 3T3-L1 preadipocytes and primary white adipocytes. In: Molecules, Jg. 2019, mdpi.com
Die Verbindung wurde 1927 von Allen untersucht. Basierend auf seinen Studien wird Myrtillin im menschlichen Körper eine blutzuckerstabilisierende und insulinsparende Wirkung zugeschrieben.
Myrtillin verändert in Abhängigkeit vom pH-Wert seine Farbe.
Analytik Wie bei anderen Anthocyanen dienen chromatographische Methoden zur Identifizierung des Glycosids, am Anfang die Papierchromatographie.V. Jiracek, Z. Prochazka. Sauerstoffhaltige Heterocyclische Verbindungen, Flavonoide, In: I. M. Hais, K. Macek (Hrsg.) Handbuch der Papierchromatographie, 2. Aufl. 1963. Bd. 1, S. 286ff, VEB Gustav Fischer Verlag, Jena, 1963. Später diente die mit spektroskopischen Methoden gekoppelte Flüssigchromatographie, u. a. die HPLC-MS zum Nachweis.L. Giordano, W. Coletta, P. Rapisarda, M. B. Donati, D. Rotilio: Development and validation of an LC-MS/MS analysis for simultaneous determination of delphinidin-3-glucoside, cyanidin-3-glucoside and cyanidin-3-(6-malonylglucoside) in human plasma and urine after blood orange juice administration. In: Journal of Separation Science, Jg. 2007, Bd. 30, S. 3127–3136. doi:10.1002/jssc.200700246.
Zur Reinigung und Isolierung der Verbindung wird meistens mit Salzsäure das Chlorid des Delphinidin-3-O-glucosids hergestellt (Delphinidinchlorid-3-O-glucosid, Myrtillin, Myrtillin-a).
Synthese Eine Synthese von Delphinidin-3-O-glucosid als Chlorid wurde in den 1930er Jahren in der Arbeitsgruppe des englischen Chemikers Robert Robinson durchgeführt.T. M. Reynolds, Robert Robinson. Experiments on the synthesis of anthocyanins. Part XXI. 3-O-Glucosidyldelphinidin chloride, In: Journal of the Chemical Society Jg. 1934, S. 1039–1043. doi:10.1039/JR9340001039.
Biosynthese In Pflanzen wird Delphinidin-3-glucosid durch Dehydrierung und Glykosylierung von (farblosem) Leukodelphinidin (4) gebildet. Dessen Vorläufer Dihydromyricetin (3), ein Keton, wird zum tertiären Alkohol reduziert. Im Dihydromyricetin liegen die für Delphinidin charakteristischen drei Hydroxygruppen am Phenyl-Substituenten vor. Zwei davon werden aus dem Präkursor Dihydrokaempferol (2) – einem Schlüsselprodukt der Anthocyan-Synthese – durch Hydroxylierung gebildet. (1) entspricht Naringenin.Timothy A. Holton, Edwina C. Cornish: Genetics and Biochemistry of Anthocyanin Biosynthesis. In: The Plant Cell, Jg. 1995, Bd. 7, S. 1071–1083
rahmenlos|hochkant=3.5|zentriert|Biosynthese von Delphinidin-3-O-glucosid
Sonstiges Das strukturell verwandte Delphinidin-3-O-galactosid ist das Empetrin (als Chlorid). Das Delphinidingalactosid ohne Angabe zur Stellung der glycosidischen Bindung ist das Myrtillin-b.
Literatur T. W. Goodwin (Hrsg.): Chemistry and Biochemistry of Plant Pigments, 2. Auflage 1976, Bd. 1. Academic Press, London-New York-San Francisco. Dort vor allem T. Swain: Nature and properties of flavonoids. J. B. Harborne: Functions of flavonoids in plants.
Einzelnachweise
Kategorie:Glucosid Kategorie:Anthocyan Kategorie:Polyhydroxybenzol Kategorie:Hydroxyaromat Kategorie:Polyhydroxyoxan Kategorie:Hydroxymethyloxan