Die Enin-Metathese ist eine Reaktion in der organischen Chemie, bei der aus einem Alken und einem Alkin durch einen CarbenkomplexkatalysatorSteven T. Diver, Anthony J. Giessert: Enyne Metathesis (Enyne Bond Reorganization). In: Chemical Reviews. Band 104, 2004, Nr. 3, S. 1317–1382. . ein konjugiertes 1,3-Dien entsteht. Sie gehört zu den Olefinmetathesen und ist eng mit der Alkenmetathese und der Alkinmetathese verbunden.
Allgemeines Läuft die Enin-Metathese intermolekular zwischen einem Alken und einem Alkin ab, spricht man von einer Kreuz-Enin-Metathese. Liegen beide funktionellen Gruppen in einem Molekül (Enin) vor, läuft die Reaktion intramolekular ab und wird Enin-Ringschluss-Metathese genannt. Die Triefkraft derartiger Reaktionen ist die Bildung eines thermodynamisch stabilen konjugierten Doppelbindungssystems im Produkt. Daher verläuft die Reaktion – anders als die Alkenmetathese – irreversibel. Weiterhin ist die Reaktion atomökonomisch.
Die Enin-Ringschluss-Metathese besitzt eine höhere Relevanz als die Enin-Kreuz-Metathese und ist besonders in der Synthese von Heterocyclen und Naturstoffen nützlich.
Kreuz-Enin-Metathese Bei der Kreuz-Enin-Metathese reagiert ein Alken mit einem Alkin an den jeweiligen Mehrfachbindungen. Im Produkt findet sich eine Einfachbindung an der Stelle der ehemaligen Dreifachbindung: hochkant=2.1|zentriert|rahmenlos| In der Regel ist die Reaktion nicht stereoselektiv, sodass (E)- und (Z)-Isomere entstehen.
Enin-Ringschluss-Metathese Bei der Enin-Ringschluss-Metathese reagiert die Alkin-Gruppe eines Enins mit der Alkengruppe unter Ringbildung. Dabei muss die Alkengruppe terminal stehen. Tim Vorfalt: Olefinmetathese – Synthese und Mechanismus von Ruthenium-NHC-Komplexen. Technische Universität Darmstadt, 2010. Online unter: / PDF. Bei der Reaktion können zwei Produkte entstehen, die sich in der Ringgröße um ein C-Atom unterscheiden. Auch hier ist im Produkt eine Einfachbindung an der Stelle der ehemaligen Dreifachbindung. Im Reaktionsschema ist eine exemplarische Ringschlussmetathese mit Fünf- und Sechsringbildung zu sehen. hochkant=2.1|zentriert|rahmenlos|
Liegen in einem acyclischen Molekül mehrere Doppel- und Dreifachbindungen vor, können mehrere Enin-Ringschluss-Metathesen ablaufen, wobei dann ein polycyclisches Produkt gebildet wird. Dieser Spezialfall wird auch Tandem-Enin-Metathese genannt.
Einzelnachweise
Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsknüpfende Reaktion Kategorie:Katalyse