Die Baudisch-Reaktion ist eine Namensreaktion der organischen Chemie, welche 1939 erstmals von Oskar Baudisch (1881–1950) veröffentlicht und nach ihm benannt wurde. 1947 wurde die Reaktion von seinem Kollegen Georg Cronheim weiterentwickelt. Die Baudisch-Reaktion ermöglicht die Synthese von ortho-Nitrosophenol.
Übersichtsreaktion Die Synthese von ortho-Nitrosophenol geschieht in mehreren Reaktionsschritten ausgehend von Benzol, Hydroxylamin und Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Kupfersalzen. Das Kupfersalz ist notwendig, damit die Nitrosylverbindung durch Bildung eines Kupferkomplexes stabilisiert und eine weitere Oxidation verhindert wird.
zentriert|600px|Übersichtsreaktion der Baudisch-Reaktion
Reaktionsmechanismus In der Literatur finden sich mehrere einander teilweise widersprechende Vorschläge für einen Reaktionsmechanismus.
Reaktionsmechanismus nach Oskar Baudisch An ein Benzol-Molekül wird zunächst eine Nitrosogruppe und danach eine Hydroxygruppe durch Oxidation addiert.
Reaktionsmechanismus nach Jan Konecny 1955 beschrieb Konecny einen Mechanismus, bei dem zunächst die Hydroxygruppe in einem Radikalmechanismus addiert wird und danach die Nitrosogruppe. Dabei stammt die Hydroxygruppe aus einem Wasserstoffperoxid-Molekül und die Nitrosogruppe von Salpetriger Säure.
Reaktionsmechanismus nach Kazuhiro Maruyama
1967 entdeckte Maruyama angebliche Mängel am Reaktionsmechanismus von Konecny. Da er bei Durchführung der Baudisch-Reaktion mit Salpetriger Säure niedrige Ausbeuten beobachtete, merkte er an, dass eine Nitrosierung eines Phenols mit salpetriger Säure unmöglich sei.
Reaktionsmechanismus nach Zerong Wang Im von Zerong Wang vorgeschlagenen Reaktionsmechanismus wird zunächst Nitrosylwasserstoff (3) aus Hydroxylamin (1) und Wasserstoffperoxid (2) gebildet:
zentriert|250px|Mechanismus der Baudisch-Reaktion Teil 1|alternativtext=
Das Stickstoffatom des Nitrosylwasserstoffs greift nun das Benzol (4) an, woraufhin dieses eine Bindung zum Wasserstoffperoxid ausbildet. Unter Abspaltung von Wasser entsteht die Zwischenstufe 5. Nach der Reaktion mit einem Kuper(II)-Ion entsteht der Komplex 6. Das gewünschte Produkt 7 entsteht dann durch eine Oxidationsreaktion unter Rearomatisierung.
zentriert|500px| Mechanismus der Baudisch-Reaktion Teil 2
Modifikation Anstelle des Kupfersalzes können auch andere Metallsalze verwendet werden.
Bei der Baudisch-Reaktion dürfen jedoch keine aromatischen Aldehyde oder primären Amine verwendet werden, da die Aldehydgruppe mit dem Nitrosylrest oder dem Hydroxylamin reagieren würde. Ein primäres Amin würde ebenfalls mit dem Nitrosylrest reagieren.
Anwendung Die Baudisch-Reaktion wurde zur Herstellung von ortho-Nitrosophenolen verwendet.
Einzelnachweise
Kategorie:Namensreaktion