Tetrolsäure (2-Butinsäure) ist eine ungesättigte organische Säure. Ihre funktionellen Gruppen sind eine C-C-Dreifachbindung und eine Carbonsäuregruppe.
Geschichte Die Verbindung wurde durch A. Geuther erstmals im Jahr 1871 im Zusammenhang mit Arbeiten zur Chemie von Ethylacetoacetaten beschrieben.Geuther, A.: Ethyldiacetic Acid and some of its Derivatives. In: J. Chem. Soc. 24 (1871) 812–837, .
Darstellung Die industrielle Synthese geht vom Propin aus, welches nach einer Deprotonierung mit einer starken Base wie n-Butyllithium mit Kohlendioxid umgesetzt wird. Eine folgende Hydrolyse ergibt die Zielverbindung.
Datei:Synthesis of tetrolic acid.png
Im Labor kann ausgehend von Acetessigester mit Hydrazin und Brom ein Pyrazolinon erhalten werden, aus dem das gewünschte Produkt in 63 %iger Ausbeute entsteht.Frank-Michael Simmross, Peter Weyerstahl: Ein einfacher Weg zu 2-Butynsäure (Tetrolsäure); Synthesis; 1981(1): S. 72–72; doi:10.1055/s-1981-29345.
Eigenschaften Tetrolsäure ist ein kristalliner Feststoff, der bei 76 °C schmilzt. Um 60 °C wird eine polymorphe Umwandlung beobachtet. Oberhalb von 100 °C ist die Verbindung thermisch instabil. Dabei tritt eine stark exotherme Zersetzung mit einer Zersetzungswärme von −2300 kJ·kg−1 bzw. −193 kJ·mol−1 auf.Ashton, H.; Bethel, P.A.; Cantlie, S.-K.; Churchill, T.; Cooper, K.; Dobson, B.; Golden, M.; Hoyle, M.: Thermal Stability of 2‑Butynoic Acid (Tetrolic Acid) in Org. Process Res. Dev. 23 (2019) 1101–1104, .
Verwendung Tetrolsäure ist ein Rohstoff bei der Synthese des Pharmawirkstoffes Acalabrutinib, der zur Behandlung von Erkrankungen des Mantelzelllymphoms zugelassen ist.
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Einzelnachweise
Kategorie:Alkinsäure