Die Hass-Bender-Oxidation, benannt nach den Chemikern Henry B. Hass und Myron L. Bender, ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde 1949 erstmals beschrieben.H. B. Hass und Myron L. Bender: The Reaction of Benzyl Halides with the Sodium Salt of 2-Nitropropane. A General Synthesis of Substituted Benzaldehydes In: J. Am. Chem. Soc. 71, 1949, S. 1767–1769, doi:10.1021/ja01173a066. Die Hass-Bender-Oxidation ermöglicht die Darstellung von substituiertem Benzaldehyd aus substituierten Benzylhalogeniden und 2-Nitropropan.
Übersichtsreaktion Die Hass-Bender-Oxidation verläuft über eine O-Alkylierung des 2-Nitropropan durch (ggf. substituierte) Benzylhalogenide,Malcolm Bersohn: C versus O Alkylation in the Case of a Stable Cation In: J. Am. Chem. Soc. 83, 1961, S. 2136–2138, doi:10.1021/ja01470a022. gefolgt von der Eliminierung eines Ketooxims:Alfred Hassner und Irishi Namboothiri: Organic Syntheses Based on Name Reactions: A Practical Guide to 750 Transformations, Elsevier, 2012, ISBN 978-0-08-096630-4, S. 203.
zentriert|rahmenlos|hochkant=2.5|Hass-Bender-Oxidation Übersichtsreaktion V4
Reaktionsmechanismus Der nachfolgende Reaktionsmechanismus wird in der Literatur Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, Wiley, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 1335–1337. beschrieben und wird beispielhaft an Benzylchlorid erläutert:
zentriert|rahmenlos|hochkant=3.0|Hass-Bender-Oxidation Mechanismus V2
Mit Natronlauge wird unter Wasserabspaltung zunächst das Salz des 2-Nitropropans (1) gebildet. Über eine O-Alkylierung mit Benzylchlorid kommt es zur Bildung von Verbindung 2. Durch Eliminierung des Ketoxims (3), entsteht schließlich Benzaldehyd (4).
Einzelnachweise
Kategorie:Namensreaktion Kategorie:Oxidation