Die Boulton-Katritzky-Umlagerung wurde erstmals von ihren Namensgebern A. John Boulton und Alan Katritzky im Jahre 1962 veröffentlicht.A. John Boulton, Alan Katritzky: A New Heterocyclic Rearrangement. In: Proceedings of the Chemical Society 1962, S. 257, doi:10.1039/PS9620000237. Bei der Reaktion handelt es sich um eine cyclische Umlagerung von Heterocyclen im sauren oder basischen Milieu bzw. unter Lichteinwirkung.Barbara Cosimelli, Vincenzo Frenna, Susanna Guernelli, Camilla Zaira Lanza, Gabriella Macaluso, Giovanni Petrillo, Domenico Spinelli: The First Kinetic Evidence for Acid Catalysis in a Monocyclic Rearrangement of Heterocycles: Conversion of the Z-Phenylhydrazone of 5-Amino-3-benzoyl-1,2,4-oxadiazole into N,5-Diphenyl-2H-1,2,3-triazol-4-ylurea. In: The Journal of Organic Chemistry. 67, 2002, S. 8010–8018, doi:10.1021/jo026039z.
Übersichtsreaktion Die Übersichtsreaktion wird in LiteraturFrank Eckert, Guntram Rauhut: A Computational Study on the Reaction Mechanism of the Boulton−Katritzky Rearrangement. In: J. Am. Chem. Soc. 120 (51), 1998, S. 13478–13484, doi:10.1021/ja981720x. beschrieben:
zentriert|rahmenlos|hochkant=3.3|Boulton-K Übersichtsreaktion V4-
Reaktionsmechanismus Beim Reaktionsmechanismus handelt es sich um eine [1,9]-sigmatrope Umlagerung,K. P. Parry, C. W. Rees: A thermally degenerate [1,9] sigmatropic shift. In: J. Chem. Soc. D., 1971, S. 833, doi:10.1039/C29710000833. eine spezielle Form der pericyclischen Reaktion. Die mechanistischen Details werden in der Literatur beschrieben:
rahmenlos|zentriert|hochkant=1.7|Mechanismus der Boulton Katritzky Umlagerung
Praktische Anwendung Die Boulton-Katritzky-Umlagerung ist ein Schlüsselschritt in der Synthese komplexer substituierter Heterocyclen. Aus Methyl-3-aminocrotonat und 4,5-Dichlor-1,2,3-dithiazoliumchlorid wird beispielsweise Methyl-5-cyano-methylisothiazol-4-carboxylat hergestellt.
rahmenlos|zentriert|hochkant=3.6|Erstes Beispiel zur Boulton Katritzky Umlagerung
Einzelnachweise
Kategorie:Namensreaktion Kategorie:Umlagerung