Ethylendinitramin ist eine organische Verbindung, die der Stoffgruppe der Nitramine zugeordnet werden kann. Wie auch andere Stoffe dieser Gruppe besitzt es explosionsgefährliche Eigenschaften und wird als Sprengstoff verwendet.
Geschichte Die Verbindung wurde erstmals im Jahre 1887 von A.P.N. Franchimont und E.A. Klobbie beschrieben. Der Einsatz als militärische Sprengstoff erfolgte ab 1935.
Darstellung und Gewinnung Die Synthese geht im ersten Schritt von Harnstoff 1 und Ethylencarbonat 2 aus, aus welchen unter Druck Ethylenharnstoff gebildet wird. Dieser wird anschließend mit Mischsäure nitriert. Der resultierende Dinitroethylenharnstoff ergibt dann unter Abspaltung von Kohlendioxid das Endprodukt Ethylendinitramin 3.
750px|zentriert|Ethylendinitramin Reaktionsschemata
Eigenschaften Ethylendinitramin bildet orthorhombische, farblose Kristalle. Es ist nicht hygroskopisch. Die Verbindung schmilzt bei 177 °C mit einer Schmelzenthalpie von 29,5 kJ·mol−1.Oyumi, Y.; Brill, T.B.: Thermal decomposition of energetic materials. 23. Thermochemical differentiation of cyclic and acyclic nitramines by their phase transitions in Thermochim. Acta 116 (1987) 125–130, . Als zweibasige Säure bildet es die entsprechenden Salze. Die Säurekonstanten betragen pKa1 5,31 und pKa2 6,64.Ivshin, V.P.; Ivshina, T.N.; Smirnova, L.G.; Ponomareva, M.G.: in Zh. Org. Khim. 20 (1984) 7–13.Aakeröy, C.B.; Wijethunga,T.K.; Desper; J.: Crystal Engineering of Energetic Materials: Co-crystals of Ethylenedinitramine (EDNA) with Modified Performance and Improved Chemical Stability in Chem. Eur. J. 21 (2015) 11029–11037, . Die Blei- und Silbersalze sind schlagempfindlich. Die Verbindung ist durch Schlag, Reibung, Feuer und andere Zündquellen besonders explosionsgefährlichRoth, L.; Weller, U.: Gefährliche Chemische Reaktionen, 65. Ergänzungslieferung, ecomed-Verlag 2011. und fällt im Umgang unter das Sprengstoffgesetz. Wichtige Explosionskenngrößen sind:
{| class="wikitable" |+ Tabelle mit wichtigen explosionsrelevanten Eigenschaften: |Sauerstoffbilanz || −32 % |- |Stickstoffgehalt || 37,33 % |- |Normalgasvolumen || 1047 l·kg−1 |- |Explosionswärme || 4699 kJ·kg−1 (H2O (l))4281 kJ·kg−1 (H2O (g)) |- |Spezifische Energie || 1260 kJ·kg−1 (128,5 mt·kg−1) |- |Bleiblockausbauchung || 41,0 cm3·g−1 |- |Detonationsgeschwindigkeit || 7570 m·s−1 |- |Verpuffungspunkt || 180 °C |- |Schlagempfindlichkeit || 8 Nm
Die Kinetik der thermischen Zersetzung wurde im Temperaturbereich von 184 °C und 254 °C für die Schmelze untersucht.Robertson, A.J.B.: The thermal decomposition of explosives. Part I. Ethylenedinitramine and tetryl in Trans. Faraday Soc. 44 (1948) 677–682, . Der Zersetzungsverlauf kann mit einem Zeitgesetz erster Ordnung beschrieben werden. Die Aktivierungsenergie beträgt 127,7 kJ·mol−1, der Arrheniusfaktor 6,31·1012 s−1. Die Halbwertszeiten betragen bei 184 °C 43 s und bei 254 °C 0,5 s. Die Zersetzung verläuft im Feststoff wesentlich langsamer. Aus der Analyse der Zersetzungsgase wurde ein Zersetzungsverlauf nach
C2H6N4O4 -> 2 N2O + CH3CHO + H2O
postuliert, wobei auch Nebenreaktionen mit der Bildung von NO und N2 ablaufen.
Verwendung Die Verbindung kann in gepressten Ladungen verwendet werden. In Kombination mit Trinitrotoluol können gießbare, Ednatol genannte Gemische erhalten werden.
Einzelnachweise
Kategorie:Nitramin Kategorie:Sprengstoff