mini|Allgemeine Struktur von Josiphos mini|Xyliphos
Die Josiphos-Liganden sind eine Gruppe bidentater Diphosphanliganden mit axialer Chiralität, die in Übergangsmetall-katalysierten Reaktionen mit besonderer Enantioselektivität verwendet werden können. Erstmals wurde sie in den 1990er Jahren von Antonio Togni verwendet. (R,S)-JosiPhos oder [(R)-1-{(Sp)-2-Diphenylphosphanylferrocenyl}ethyl-dicyclohexylphosphan] wurde erstmals großtechnisch bei der Synthese von (S)-Metolachlor zur asymmetrischen Hydrierung des vorgebildeten Imins eingesetzt.Hans-Ulrich Blaser: Industrielle asymmetrische Hydrierung „Made in Switzerland“. Nachrichten aus der Chemie 58 (2010) 864–867.
Die Wechselzahl liegt bei mehr als 2.000.000 h−1. Die enantioselektive Hydrierung zur Herstellung von (S)-Metolachlor mit 79 % Enantiomerenüberschuss (ee) ist die größte Anwendung einer solchen.
Synthese Josiphos lässt sich in mehreren Schritten aus einem (R)-Ugi-Amin herstellen:
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Reaktionen Hydroborierung von Styrol Datei:HB of styrene.png
Die Hydroborierung von Styrol.
Hydroformylierung von Styrol Datei:Hydroformylation of styrene.png
Die Hydroformylierung von Styrol.
Reduktive Aminierung Datei:Amination of s metolachlor.png
Die reduktive Aminierung von S-Metolachlor führt nur in Essigsäure zu einer 100%igen Umwandlung.
Hydrierung eines exocyclischen Methylimins Datei:Exocyclic imine hydrogenation.png
Die Hydrierung eines methylsubstituierten exocyclischen Imins ist der wichtigste Schritt für die Synthese des HIV-Integrasehemmers Indinavir.
Einzelnachweise
Kategorie:Stoffgruppe Josiphos Josiphos Josiphos Josiphos