Longifolen ist der Trivialname eines natürlich vorkommenden Kohlenwasserstoffs. Longifolen ist ein chirales, rechtsdrehendes, tricyclisches Sesquiterpen.
Vorkommen mini|links|Kiefer (Pinus roxburghii)
Der Name leitet sich ab von Pinus longifolia, einem mittlerweile nicht mehr gebräuchlichen Name der Kiefer Pinus roxburghii, aus dessen Harz er isoliert wurde und in dem es in einer Konzentration von 5 bis 10 % vorliegt.John Lionel Simonsen: LXI. The constituents of Indian turpentine from Pinus longifolia, Roxb. Part I. In: Journal of the Chemical Society, Transactions. 117, 1920, S. 570, .P. Naffa, G. Ourisson: Le Longifolene. 3. Addition des Hydracides Halogenes sur le Longifolene –Les Halogenures de Longibornyle-Produits Disomerisation du Longifolene. In: Bulletin de la Societe Chimique de France, 21.11-1 (1954), S. 1410–1415.Suhk Dev: The chemistry of longifolene and its derivatives. In: Fortschritte der Chemie organischer Naturstoffe/Progress in the Chemistry of Organic Natural Products, 1981, Springer Verlag, Wien, ISBN 978-3-7091-8613-8, S. 49–104.
Verwendung Longifolen wird in der Organischen Chemie für die Herstellung von Dilongifolylboran, einem chiralen Hydroborierungsreagenz, verwendet.Prabhakar K. Jadhav, Herbert C. Brown: Dilongifolylborane: a new effective chiral hydroborating agent with intermediate steric requirements. In: The Journal of Organic Chemistry. 46, 1981, S. 2988–2990, .
Longifolen ist einer der Hauptaromakomponenten der Teespezialität Lapsang Souchong, da diese über Kiefernholz geräuchert wird.Shan-Shan Yao, Wen-Fei Guo, Y. i. Lu, Yuan-Xun Jiang: Flavor Characteristics of Lapsang Souchong and Smoked Lapsang Souchong, a Special Chinese Black Tea with Pine Smoking Process. In: Journal of Agricultural and Food Chemistry. 53, 2005, S. 8688–8693, .
Synthese Die Struktur der tricyclischen Verbindung wurde von verschiedenen Arbeitsgruppen untersucht. Die Totalsynthese von E. J. Corey führte dabei zur Entwicklung neuer synthetischer Methoden.E. J. Corey, Masaji. Ohno, Rajat B. Mitra, Paul A. Vatakencherry: Total Synthesis of Longifolene. In: Journal of the American Chemical Society. 86, 1964, S. 478–485, .
Die Synthese nach Corey erfolgt ausgehend vom Wieland-Miescher-Keton in einer dreizehnstufigen Synthese über Wittig-Reaktion, Oxidation der dabei entstehenden Doppelbindung zum Diol mittels Osmiumtetroxid, Ringerweiterung, interner Cyclisierung und weiterer Reaktionsschritte unter Bildung des Racemats.
zentriert|rahmenlos|hochkant=2.4|Totalsynthese des Longifolenes
Die Darstellung der optisch aktiven Komponente gelingt in einer mehrstufigen Synthese mittels (+)-2,3-Butandithiol als chiralem Agent.
Einzelnachweise
Kategorie:Polycyclischer aliphatischer Kohlenwasserstoff Kategorie:Vinylidenverbindung Kategorie:Terpen Kategorie:Sekundärer Pflanzenstoff Kategorie:Aromastoff