Die Mosher-Säure (abgekürzt als MTPA vom englischen α-Methoxy-α-trifluoromethylphenylacetic acid) ist eine chirale Carbonsäure, die von Harry S. Mosher (1915–2001) eingeführt wurde, um chirale Verbindungen wie Alkohole oder Amine in die entsprechenden Diastereomeren Ester bzw. Säureamid zu überführen.J. A. Dale, D. L. Dull, H. S. Mosher: α-Methoxy-α-trifluoromethylphenylacetic acid, a versatile reagent for the determination of enantiomeric composition of alcohols and amines. In: Journal of Organic Chemistry 1969, 34, S. 2543–2549 .J. A. Dale, H. S. Mosher: Nuclear magnetic resonance enantiomer regents. Configurational correlations via nuclear magnetic resonance chemical shifts of diastereomeric mandelate, O-methylmandelate, and α-methoxy-α-trifluoromethylphenylacetate (MTPA) esters. In: Journal of the American Chemical Society 1973, 95, S. 512–519 .Y. Goldberg, H. Alper: A new and simple synthesis of Mosher's acid. In: Journal of Organic Chemistry 1992, 57, S. 3731–3732 .D. L. Dull, H. S. Mosher: Aberrant rotatory dispersion curves of α-hydroxy- and α-methoxy-α-trifluoromethylphenylacetic acids. In: Journal of the American Chemical Society 1967, 89, S. 4230–4230 . Beide Enantiomere [die (S)- oder die (R)-Form] der chiralen Mosher-Säure können hierzu eingesetzt werden. Aufgrund seiner sehr viel höheren Reaktivität wird häufig auch das Säurechlorid verwendet.D. E. Ward, C. K. Rhee: A simple method for the microscale preparation of Mosher's acid chloride. In: Tetrahedron Letters 1991, 32, S. 7165–7166 .
Anwendung Die enantiomerenreine Mosher-Säure wird als chirales Derivatisierungsreagenz von Alkoholen oder Aminen benutzt, um eine chirale Verbindung in ein Diastereomer zu überführen. Schematisch wird die Umsetzung von racemischem Amphetamin mit enantiomerenreinem (S)-Mosher-Säurechlorid gezeigt. Durch das Überführen der (R)-Mosher-Säure in das Säurechlorid ändert sich gemäß den CIP-Regeln die Benennung von (R) zu (S). Die Enantiomere (R)- und (S)-Amphetamin zeigen identische NMR-Spektren, jedoch unterscheiden sich die Diastereomere (RS) und (RR) im NMR voneinander. zentriert|rahmenlos|hochkant=4|Reaktion von (S)-Mosher-Säurechlorid mit racemischen Amphetamin
Je nach Resonanz sind Shifts von bis zu 47 Hertz möglich.
Mit Hilfe der Diastereomere kann der Enantiomerenüberschuss einer stereospezifischen Reaktion bestimmt oder die absolute Stereochemie eines Produkts ermittelt werden. Zur Bestimmung der absoluten Konfiguration werden die 1H- und 19F-NMR-Spektroskopie benutzt.Allen, Damian A.; Tomaso, Anthony E., Jr.; Priest, Owen P.; Hindson, David F.; Hurlburt, Jamie L.: Mosher Amides: Determining the Absolute Stereochemistry of Optically-Active Amines. In: J. Chem. Educ. 2008, 85, S. 698. .
Einzelnachweise
Kategorie:Propansäure Kategorie:Trifluormethylverbindung Kategorie:Methoxyverbindung Kategorie:Phenylsubstituierte Verbindung